分子(短程)蒸餾工作原理 在沸騰的薄膜和冷凝面之間的壓差是蒸汽流向的驅動力▩↟,對於微小的壓力降就會引起蒸汽的流動▩✘。在1mbar下執行要求在沸騰面和冷凝面之間非常短的距離▩↟,基於這個原理製作的蒸餾器稱為短程蒸餾器▩✘。短程蒸餾器(分子蒸餾)有一個內建冷凝器在加熱面的對面▩↟,並使操作壓力降到0.001mbar▩✘。
短程蒸餾器是一個工作在1~0.001mbar壓力下熱分離技術過程▩↟,它較低的沸騰溫度▩↟,非常適合熱敏性☁₪••、高沸點物▩✘。
其基本構成₪◕☁:帶有加熱夾套的圓柱型筒體▩↟,轉子和內建冷凝器;在轉子的固定架上精確裝有刮膜器和防飛濺裝置▩✘。內建冷凝器位於蒸發器的中心▩↟,轉子在圓柱型筒體和冷凝器之間旋轉▩✘。 短程蒸餾器由外加熱的垂直圓筒體☁₪••、位於它的中心冷凝器及在蒸餾器和冷凝器之間旋轉的刮膜器組成▩✘。
蒸餾過程是₪◕☁:物料從蒸發器的頂部加入▩↟,經轉子上的料液分佈器將其連續均勻地分佈在加熱面上▩↟,隨即刮膜器將料液刮成一層極薄☁₪••、呈湍流狀的液膜▩↟,並以螺旋狀向下推進▩✘。在此過程中▩↟,從加熱面上逸出的輕分子▩↟,經過短的路線和幾乎未經碰撞就到內建冷凝器上冷凝成液▩↟,並沿冷凝器管流下▩↟,透過位於蒸發器底部的出料管排出;殘液即重分子在加熱區下的圓形通道中收集▩↟,再透過側面的出料管中流出▩✘。 短程蒸餾器還適合於進行分子蒸餾▩✘。分子流從加熱面直接到冷凝器表面▩✘。
分子蒸餾過程可發如下四步₪◕☁:
1☁₪••、 分子從液相主體向蒸發表面擴散₪◕☁: 通常▩↟,液相中的擴散速度是控制分子蒸餾速度的主要因素▩↟,所以應儘量減薄液層厚度及強化液層的流動▩✘。
2☁₪••、 分子在液層表面上的自由蒸發₪◕☁: 蒸發速度隨著溫度的升高而上升▩↟,但分離因素有時卻隨著溫度的升高而降低▩↟,所以▩↟,應以被加工物質的熱穩定性為前提▩↟,選擇經濟合理的蒸 餾溫度▩✘。
3☁₪••、 分子從蒸發表面向冷凝面飛射₪◕☁: 蒸氣分子從蒸發面向冷凝面飛射的過程中▩↟,可能彼此相互碰撞▩↟,也可能和殘存於兩面之間的空氣分子發生碰撞▩✘。由於蒸發分子遠重於空氣分子▩↟,且大都具有相同的運動方向▩↟,所以它們自身碰撞對飛射方向和蒸發速度影響不大▩✘。而殘氣分子在兩面間呈雜亂無章的熱運動狀態▩↟,故殘氣分子數目的多少是影響飛射方向和蒸發速度的主要因素▩✘。
4☁₪••、 分子在冷凝面上冷凝₪◕☁: 只要保證冷熱兩面間有足夠的溫度差(一般為70~100℃)▩↟,冷凝表面的形式合理且光滑則認為冷凝步驟可以在瞬間完成▩↟,所以選擇合理冷凝器的形式相當重要▩✘。
分子蒸餾的條件是₪◕☁:
1☁₪••、 殘餘氣體的分壓必須很低▩↟,使殘餘氣體的平均自由程長度是蒸餾器和冷凝器表面之間距離的倍數▩✘。
2☁₪••、 在飽和壓力下▩↟,蒸汽分子的平均自由程長度必須與蒸發器和冷凝器表面之間距離具有相同的數量級▩✘。 在這此理想的條件下▩↟,蒸發在沒有任何障礙的情況下從殘餘氣體分子中發生▩✘。所有蒸汽分子在沒有遇到其它分子和返回到液體過程中到達冷凝器表面▩✘。蒸發速度在所處的溫度下達到可能的最大值▩✘。蒸發速度與壓力成正比▩↟,因而▩↟,分子蒸餾的餾出液量相對比較小▩✘。 在SPE短程蒸餾中▩↟,冷凝器和加熱表面之間的距離約為20~50mm▩↟,殘餘氣體的壓力為10-3mbar時▩↟,殘餘氣體分子的平均自由程長度約為2倍長▩✘。短程蒸餾能滿足分子蒸餾的所有必要條件▩✘。
分子蒸餾有如下特點₪◕☁:
1☁₪••、 普通蒸餾在沸點溫度下進行分離▩↟,分子蒸餾可以在任何溫度下進行▩↟,只要冷熱兩面間存在著溫度差▩↟,就能達到分離目點▩✘。
2☁₪••、 普通蒸餾是蒸發與冷凝的可逆過程▩↟,液相和氣相間可以形成相平衡狀態;而分子蒸餾過程中▩↟,從蒸發表面逸出的分子直接飛射到冷凝面上▩↟,中間不與其它分子發生碰撞▩↟,理論上沒有返回蒸發面的可能性▩↟,所以▩↟,分子蒸餾過程是不可逆的▩✘。
3☁₪••、 普通蒸餾有鼓泡☁₪••、沸騰現象;分子蒸餾過程是液層表面上的自由蒸發▩↟,沒有鼓泡現象▩✘。
4☁₪••、 表示普通蒸餾分離能力的分離因素與組元的蒸汽壓之比有關▩↟,表示分子蒸餾分離能力的分離因素則與組元的蒸汽壓和分子量之比有關▩↟,並可由相對蒸發速度求出